物理有机化学

出版时间：2011-10  出版社：上海科学技术出版社  作者：张永敏，包伟良　编著  页数：399  

内容概要

本书是“面向21世纪课程教材”和“普通高等教育‘十一五’国家级规划教材”之一，介绍了立体化学、结构和化学活性间的定量关系、溶剂效应、酸碱理论等物理有机化学的基础内容，并着重介绍了亲核取代反应中的离子对理论、三维反应坐标图、非经典碳正离子等问题，还介绍了周环反应理论、有机光化学和仿生体系的物理有机化学等，全面涵盖了物理有机化学的各个方面。本书的基本内容作为物理有机化学专业课教材在浙江大学使用多年，是一本成熟的教材。

书籍目录

第1章  立体化学
  §1.1 化合物的对称性和手性
  §1.2 结构、构造、构型和构象
  §1.3 顺序规则
  §1.4 前手性
  §1.5 旋光性与结构的关系
  §1.6 旋光色散和圆二色性
  §1.7 不对称合成
  参考文献
第2章  结构与化学活性间的关系
  §2.1 哈米特方程式
    2.1.1 取代基常数和反应常数的确定
    2.1.2 线性自由能关系
    2.1.3 取代基与反应中心的贯穿共轭作用
    2.1.4 不包含贯穿共轭作用的取代基常数
    2.1.5 哈米特常数在现代化学中的应用
  §2.2 塔夫脱方程式
  §2.3 诱导效应指数
  §2.4 共轭效应指数
    2.4.1 正常共轭效应(C∏)
    2.4.2 多电子共轭效应(Cp)
    2.4.3 超共轭效应(Cσ)
  §2.5 同系线性规律
  参考文献
第3章  溶剂效应
  §3.1 溶剂效应的定性理论
  §3.2 溶剂极性参数
    3.2.1 温斯坦-格仑瓦尔德的Y值
    3.2.2 狄尔斯-阿德耳反应中的异构体比值∏
    3.2.3 溶剂化显色现象标度
  §3.3 分子间相互作用方式和结合力
    3.3.1 正负离子配对的相互作用力
    3.3.2 偶极的相互作用
    3.3.3 氢键
    3.3.4 ∏效应
  §3.4 非质子极性溶剂
  §3.5 溶剂效应对于SN1、SN2反应机理的影响
  参考文献
第4章  酸碱理论
  §4.1 酸碱概念
    4.1.1 布朗斯台德一洛里酸碱质子论
    4.1.2 路易斯酸碱电子论
    4.1.3 溶剂的拉平效应
    4.1.4 酸度的测定
    4.1.5 酸度函数
    4.1.6 强酸与超强酸
    4.1.7 化合物酸性的判断
  §4.2 酸碱催化
    4.2.1 酸催化反应的机理
    4.2.2 普遍和专一酸(或碱)催化反应
    4.2.3 普遍酸和碱催化反应
    4.2.4 布朗斯台德催化方程式
  §4.3 硬软酸碱原理
    4.3.1 广义酸碱的分类
    4.3.2 硬软酸碱作用原理及其硬(软)度
    4.3.3 硬软酸碱的理论基础
    4.3.4 HSAB原理在有机化学中的应用
  参考文献
第5章  有机反应机理的研究方法
  §5.1 动力学方法
    5.1.1 反应级数和反应分子数
    5.1.2 连串反应
    5.1.3 平行反应
    5.1.4 速率方程式与反应机理
    5.1.5 过渡态理论
    5.1.6 动力学同位素效应
    5.1.7 动力学盐效应
    5.1.8 取代基效应
  §5.2 非动力学方法
    5.2.1 产物分析
    5.2.2 中间体的直接分离和鉴定
    5.2.3 瞬时光谱测定检验中间体
    5.2.4 中间体捕获
    5.2.5 交叉反应实验
    5.2.6 同位素标记
    5.2.7 立体化学证据
  参考文献
第6章  脂肪族亲核取代反应
  §6.1 历史背景
  §6.2 脂肪族亲核取代反应的一般特征
  §6.3 SN1中的离子对
    6.3.1 动力学盐效应方法
    6.3.2 其他方法
  §6.4 SN2中的离子对问题——外界亲核试剂作用的确定
  §6.5 溶剂协助的电离作用
  §6.6 反应坐标图
  §6.7 亲核试剂和底物结构的影响
    6.7.1 SN2反应中的亲核试剂
    6.7.2 SN1反应中的亲核试剂
    6.7.3 SN2反应中底物结构的影响
    6.7.4 SNl反应中底物结构的影响
  §6.8 邻基参与
    6.8.1 卤素邻基参与
    6.8.2 芳基参与及苯锚离子
    6.8.3 d参与
  §6.9 气相中的亲核取代
  参考文献
第7章  消去反应
  §7.1 E1反应
    7.1.1 E1／SN1
    7.1.2 立体化学
    7.1.3 双键定向——塞特扎夫规则和霍夫曼规则
  §7.2 碳负离子机理
    7.2.1 (E1)anion
    7.2.2 (E1cB)
    7.2.3 (E1cB)ip
    7.2.4 (E1cB)irr
  §7.3 E2消去
    7.3.1 E2机理谱
    7.3.2 E2反应的反应坐标图
    7.3.3 双键的定位
    7.3.4 E2的立体化学
  §7.4 不涉及C—H键的消除反应
  参考文献
第8章  亲电加成反应
  §8.1 双键和三键上的亲电加成
  §8.2 氢卤化物和乙酸的加成
  §8.3 卤素的加成
  §8.4 硼氢化
  §8.5 有机过氧酸对烯烃的环氧化反应
  参考文献
第9章  芳香族取代反应
  §9.1 芳香族亲电取代反应
    9.1.1 多步反应
    9.1.2 中间体的本质
    9.1.3 取代基对取代反应的速率和定位效应的影响
    9.1.4 快速芳香族亲电取代反应的机理
    9.1.5 本位取代
  §9.2 芳香族亲核取代反应
    9.2.1 SNAr取代
    9.2.2 苯炔机理
    9.2.3 芳香族重氮化合物的亲核取代
    9.2.4 S“1机理
  §9.3 过渡金属催化的芳香族取代反应
    9.3.1 铜催化的反应
    9.3.2 钯催化的反应
  参考文献
第10章  羰基化合物的反应
  §10.1 水合反应和酸碱催化
    10.1.1 水合反应
    10.1.2 同时的质子转移和亲核进攻
    10.1.3 布朗斯台德的a和口催化常数作为过渡态位置的度量
    10.1.4 普遍酸催化中机理的模糊性
  §10.2 其他简单加成
    10.2.1 与氰化物和亚硫酸盐的加成
    10.2.2 金属有机化合物和氢化物的加成
    10.2.3 加成的立体化学
  §10.3 加成一消去反应
    10.3.1 缩酮和缩醛
  参考文献
第11章  脂肪族亲电取代反应
  §11.1 双分子反应机理(S∑2和S∑i机理)
  §11.2 SEl机理
  §11.3 脂肪族亲电取代的化学活性
    11.3.1 底物结构的影响
    11.3.2 离去基的影响
    11.3.3 溶剂的影响
  参考文献
第12章  自由基化学
  §12.1 自由基的产生
    12.1.1 初级过程
    12.1.2 次级过程
  §12.2 自由基的检测
    12.2.1 电子顺磁共振
    12.2.2 化学诱导动态核极化
  §12.3 自由基的反应
    12.3.1 链式反应
    12.3.2 自由基取代反应
    12.3.3 自由基加成反应
    12.3.4 自由基消去(碎裂)反应
    12.3.5 自由基重排反应
    12.3.6 自由基偶联
    12.3.7 自由基反应中的线性自由能关系
    12.3.8 自由基反应中极性的影响
  参考文献
第13章  周环反应
  §13.1 周环反应中的微扰理论
  §13.2 周环反应的普遍规则
    13.2.1 环加成反应的立体化学
    13.2.2 电环化反应
    13.2.3 σ键迁移反应
    13.2.4 螯环反应和基团迁移
    13.2.5 普遍规则
  §13.3 周环反应和过渡态芳香性
    13.3.1 相互作用图
    13.3.2 芳香性的及反芳香性的过渡态
    13.3.3 休克尔环和反休克尔环的芳香性与反芳香性
  §13.4 相关图
    13.4.1 轨道能级相关图
    13.4.2 状态能级相关图
  §13.5 周环反应选择规则在环加成反应中的应用
    13.5.1 [2+2]加成形成三元环
    13.5.2 [2+2]加成形成四元环
    13.5.3 [2+4]环加成——1，3一偶极加成
    13.5.4 [2+4]环加成——狄尔斯一阿德耳反应
  参考文献
第14章  有机光化学
  §14.1 激发作用和激发态
  §14.2 激发能量的传递——敏化作用和淬灭作用
  §14.3 烯烃的分子内反应
    14.3.1 几何异构作用
    14.3.2 共轭烯烃的环化作用
  §14.4 羰基化合物的分子内反应
    14.4.1 饱和非环羰基化合物
    14.4.2 饱和环状羰基化合物
  §14.5 分子间的环加成反应
    14.5.1 烯烃的[2+2]环加成反应
    14.5.2 [4+2]环加成反应
    14.5.3 形成笼状结构的[2+2]加成
    14.5.4 羰基化合物和烯烃的[2+2]环加成
  §14.6 芳香族化合物的光化学反应
  参考文献
第15章  仿生体系的物理有机化学
  §15.1 疏水亲脂相互作用
    15.1.1 基本概念
    15.1.2 疏水亲脂作用的本质
    15.1.3 疏水亲脂相互作用的定量表示
    15.1.4 研究分子簇集和自卷的方法
  §15.2 分子结构与簇集倾向性
  §15.3 胶束催化
  §15.4 环糊精
  §15.5 主客体化学
  §15.6 超分子化学
  参考文献